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烟气在线监测系统分享烟气中脱汞技术有哪些?
销售经理孔经理全国热线:400-050-3910时间:2019-05-20 14:59浏览次数:

跟踪欧盟、德国和美国燃煤烟气汞排放标准,我国燃煤烟气汞排放标准将逐步趋严,而控制手段势必由当前协同脱汞向高效脱汞过渡。根据国内外研究现状,高效烟气脱汞技术的研究主要集中在氧化吸收法、吸附法和催化氧化法等三个方面。

2.1氧化吸收技术

近些年,国内外在烟气脱汞方面开展了一些类似的研究,主要体现如下几个方面:

(1)O3脱除法,由于O3具有强氧化性,曾作为氧化剂用来氧化Hg0,以实现烟气脱汞,结果表明,当反应温度为423K时,Hg0的氧化效率可达到89%。利用O3将烟气中不溶于水的元素态汞氧化成易溶于水的二价汞,然后在脱硫塔内对其进行洗涤脱除。

鉴于臭氧良好的氧化效果,美国劳伦斯伯克利国家实验室提出了用黄磷乳浊液代替臭氧作为氧化剂。当黄磷乳浊液喷淋烟气并与其逆流接触时,黄磷与烟气中的氧气反应产生O3和氧原子(O),二者可氧化烟气中的Hg0并被湿法烟气脱硫系统中的石灰石浆液吸收,实现烟气脱汞。

(2)氯系物种法,鉴于该类物质在水处理工程应用中表现出的良好氧化性能,利用Na-ClO2在石灰石浆液中进行了汞脱除的实验室规模的试验。为了改进脱除效率及降低成本,也在钙基湿法脱硫条件下进行了亚氯酸钠复合吸收剂脱汞实验,取得了良好的效果。

(3)过氧化氢为氧化剂,紫外光照射过氧化氢方法,开展了烟气脱汞实验研究。

(4)脉冲电晕放电法,脉冲电晕放电过程可产生活性自由基和氧化物种,它们能较好的氧化Hg0。

(5)尿素+KM-nO4法,通过湿法洗涤方式,利用复合吸收剂与烟气中的Hg0反应实现了氧化吸收脱除。

(6)“富氧型”高活性吸收剂法,利用粉煤灰、石灰石和添加剂制备了“富氧型”高活性吸收剂,采用半干法方式实现了烟气脱汞。

(7)高铁酸钾法,该方法可实现高效脱汞。

(8)超价金属氧化法,赵毅等合成了具有高氧化性的系列超价金属氧化物,并实现高效脱汞。上述研究为后续研究提供了有益的参考,但均存在不同程度的不足。

对于(1),即以O3作为氧化剂,存在需增设臭氧发生器和气格栅、发生时需高能耗、O3气体不稳定,高温下容易分解,贮存和运输困难等缺陷,增加了投资和运行费用;

对于(2),即以氯系物种为氧化剂,由于亚氯酸钠价格偏高,且为了提高脱汞效率,需增加试剂用量,从而导致运行费用增加,同时在脱除产物种有氯离子超标的危险;

对于(3),即以过氧化氢为氧化剂,虽然在试剂价格和脱除产物的无二次污染方面有一定优势,但脱汞效率偏低,无法满足排放标准;对于脉冲电晕放电法,存在明显的高能耗问题;对于尿素+KMnO4法,存在吸收剂费用高和二次锰污染问题;

而(6)采用富氧型”高活性吸收剂,存在脱汞偏低,无法满足排放标准,及现有脱除设备需改造的不足。

对于(7),存在吸收剂稳定性和经济性方面的问题。

对于(8),需要解决工艺条件与石灰石石膏法运行条件如何匹配的问题。鉴于上述问题,作者团队开展一系列系统研究,主要如下:

(1)针对湿式氧化体系在气液传质方面存在一定局限性,导致氧化剂利用率低、气液传质阻力大和氧化速率慢等问题。提出了一种类气相预氧化烟气一体化脱硫脱硝脱汞模式,制备了多种适宜热活化的复合氧化剂,证实了热活化方式可显著提高复合氧化剂的分散度和反应活性,极大地提升了反应接触面积、化学反应速率和传质速率,在较低氧化剂/汞摩尔比下实现了Hg0的选择性快速高效氧化,且在类气相预氧化反应体系中可与湿法脱硫系统耦合,进而实现一体化脱硫脱汞的目标。

(2)氧化法烟气净化技术的核心是高活性氧化物种的制备及其反应行为的解析研究,为此系统研究了气相和液相氧化反应中的烟气净化过程自由基化学,重点探究了羟基自由基、硫酸根自由基、氯氧自由基和二氧化氯等高活性氧化物种的生成机理及详细反应路径,确证了过氧化氢、过硫酸盐和亚氯酸盐为上述4种物种的优良前体物,光催化和热催化是诱导自由基产生的关键因素。

在复杂烟气氛围下,羟基自由基、硫酸根自由基、氯氧自由基和二氧化氯可协同深度氧化Hg0,在气液相反应中呈现出良好的氧化能力。

2.2活性炭吸附脱汞

和其它脱汞技术相比,活性炭吸附脱汞技术的研究和实际应用相对成熟。研究人员对活性炭的物理和化学性质、吸附脱汞条件、影响脱汞效率的因素开展了较系统的研究。一般认为活性炭表面官能团的种类和数量在吸附和氧化汞的过程具有重要作用,通过卤族元素掺杂、金属及其化合物改性和低温等离子体技术处理等方式可增加活性炭表面的活性位点,从而提高烟气脱汞的能力。

对于纯活性炭,其表面的含氧官能团主要有羟基(—OH)、羰基(C=O)、羧基(—COOH)和内酯基等,吸附汞的过程为这些官能团参与的氧化反应,其中C=O和—COOH为汞吸附的主要物种。为了提高效率,罗光前等利用低温等离子体、煅烧和酸处理等方法来改善活性炭表面的含氧官能团数量和种类。

深入的研究表明,活性炭对汞的吸附作用包括物理吸附和化学吸附,当温度高于100℃,活性炭的比表面积对脱汞性能的影响较弱,此时影响脱汞性能的官能团主要为酯基和羰基,可见增加活性炭中酯基和羰基官能团的数量可有效提高活性炭脱汞性能,且酯基官能团对汞的吸附能力高于羰基官能团。

任建莉等系统研究了第三代活性炭材料—活性炭纤维(ACF),利用硝酸活化、半脱附和空气活化等处理手段改善ACF的吸附性能,结果发现其脱汞性能均有显著提升。此外,与纯ACF相比,改性后的ACF表面含氧基团C=O和—COOH的含量明显增加。

研究还证实,载银活性炭纤维的含氧基团以C—O基团为主,其银负载后形成Ag—O—C配位键活性位点可吸附汞生成银汞齐。其单位汞吸附量达到5.4559mg/g,是纯ACF(其单位汞吸附量仅为0.1653mg/g)的33倍,显著提高了脱汞效率。

在活性炭改性研究中,卤素元素的应用较为广泛。孙巍等通过一系列实验研究后发现,负载氯化硫的活性炭可在140℃条件下达到90%以上的吸附脱汞效率,且吸附脱汞效率能随负载量的增加而增加;但当温度升至或超过180℃后,吸附脱汞性能急剧下降。

进一步的研究发现载溴活性炭对提升汞的吸附能力和增加反应速率具有重要相关性。但在SO2存在的条件下,载溴活性炭吸附效率受到抑制。周强等利用搭建的模拟烟气活性炭喷射脱汞实验装置比较了活性炭和溴改性活性炭在吸附脱汞方面的性能差异,发现活性炭粒径小、喷射后停留时间长和烟气汞浓度增加等因素均可增加脱汞效率,但升高烟气温度可导致脱汞效率降低。

碘改性活性炭对汞的捕集能力强于溴化物改性的活性炭,同时建立了一种通用的动力学方程来预测碘改性活性炭吸附脱汞曲线。

由于燃煤电厂工况烟气组分复杂,活性炭脱汞的物理吸附或化学吸附过程难以界定,SO2、NO、HCl、H2O等气体组分与汞脱除反应间的交互影响规律、活性炭吸附脱汞的动力学特性等还需进一步研究。另外,从技术应用层面来看,活性炭脱汞技术应关注以下问题:

(1)活性炭吸附剂成本高;

(2)吸附剂喷射系统增加除尘设备的负荷,会对除尘设备产生影响;

(3)吸附汞的活性炭尚需二次处置等问题。

2.3光催化氧化脱汞技术

光催化氧化脱汞技术是借助光催化氧化的手段实现烟气汞脱除的重要手段,其原理是利用紫外光或可见光照射半导体材料,将电子从充满的价带激发跃迁到空的导带,在价带上产生带正电的空穴,并由此产生强氧化性自由基,高效氧化Hg0,而氧化产物Hg2+在吸收介质中被吸收脱除。

与其它传统脱汞技术相比,该方法具有脱除效率高、成本低、环境友好、二次污染小等优点。在光催化剂的研发过程中,二氧化钛(TiO2)因其高活性、稳定性好、无二次污染、安全无毒和成本低等特性,已成为被广泛研究的对象。

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